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什么是尼龍PA?一分鐘讀懂尼龍PA

發(fā)布時(shí)間:2019-05-10 05-10 16:17 作者:康阜新材料

尼龍 (簡(jiǎn)稱PA)


尼龍是美國(guó)杰出的科學(xué)家卡羅瑟斯(Carothers)及其領(lǐng)導(dǎo)下的一個(gè)科研小組研制出來(lái)的,是世界上出現(xiàn)的第一種合成纖維,尼龍是聚酰胺纖維(錦綸)的一種說(shuō)法。

尼龍的出現(xiàn)使紡織品的面貌煥然一新,它的合成是合成纖維工業(yè)的重大突破,同時(shí)也是高分子化學(xué)的一個(gè)非常重要里程碑。


結(jié)構(gòu)


聚酰胺俗稱尼龍(Nylon),英文名稱Polyamide(簡(jiǎn)稱PA),密度1.15g/cm3,是分子主鏈上含有重復(fù)酰胺基團(tuán)—[NHCO]—的熱塑性樹脂總稱,包括脂肪族PA,脂肪—芳香族PA和芳香族PA。其中脂肪族PA品種多,產(chǎn)量大,應(yīng)用廣泛,其命名由合成單體具體的碳原子數(shù)而定。由美國(guó)著名化學(xué)家卡羅瑟斯和他的科研小組發(fā)明的。

PA

尼龍是聚酰胺纖維(錦綸)的一種說(shuō)法,可制成長(zhǎng)纖或短纖。錦綸是聚酰胺纖維的商品名稱,又稱耐綸(Nylon)。英文名稱Polyamide(簡(jiǎn)稱PA),其基本組成物質(zhì)是通過(guò)酰胺鍵—[NHCO]—連接起來(lái)的脂肪族聚酰胺。



分子結(jié)構(gòu)


常用的錦綸纖維可分為兩大類。


一類是由二胺和二酸縮聚而得的聚己二酸己二胺,其長(zhǎng)鏈分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:

H—[HN(CH2)XNHCO(CH2)YCO]—OH

這類錦綸的相對(duì)分子量一般為17000-23000.根據(jù)所用二元胺和二元酸的碳原子數(shù)不同,可以得到不同的錦綸產(chǎn)品,并可通過(guò)加在錦綸后的數(shù)字區(qū)別,其中前一數(shù)字是二元胺的碳原子數(shù),后一數(shù)字是二元酸的碳原子數(shù)。例如錦綸66,說(shuō)明它是由己二胺和己二酸縮聚制得;錦綸610,說(shuō)明它是由己二胺和癸二酸制得。


另一類是由己內(nèi)酰胺縮聚或開環(huán)聚合得到的,其長(zhǎng)鏈分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:

H—[NH(CH2)XCO]—OH

根據(jù)其單元結(jié)構(gòu)所含碳原子數(shù)目,可得到不同品種的命名。例如錦綸6,說(shuō)明它是由含6個(gè)碳原子的己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合而得。

錦綸6、錦綸66及其他脂肪族錦綸都由帶有酰胺鍵(—NHCO—)的線型大分子組成。錦綸分子中有—CO—、—NH—基團(tuán),可以在分子間或分子內(nèi)形成氫鍵結(jié)合,也可以與其他分子相結(jié)合,所以錦綸吸濕能力較好,并且能夠形成較好的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。


錦綸分子中的—CH2—(亞甲基)之間因只能產(chǎn)生較弱的范德華力,所以—CH2—鏈段部分的分子鏈卷曲度較大。各種錦綸因今—CH2—的個(gè)數(shù)不同,使分子間氫鍵的結(jié)合形式不完全相同,同時(shí)分子卷曲的概率也不一樣。另外,有些錦綸分子還有方向性。分子的方向性不同,纖維的結(jié)構(gòu)性質(zhì)也不完全相同。



形態(tài)結(jié)構(gòu)


采用熔紡法制得的錦綸在顯微鏡中觀察到的形態(tài)結(jié)構(gòu)具有圓形的截面和無(wú)特殊的縱向結(jié)構(gòu)。在電子顯微鏡下可觀察到絲狀的原纖組織,錦綸66的原纖寬約10-15nm。如用異形噴絲板,可制成各種特殊截面形狀的錦綸,如多角形、多葉形、中空等異形截面。它的聚焦態(tài)結(jié)構(gòu)與紡絲過(guò)程的拉伸及熱處理有密切關(guān)系。不同錦綸的大分子主鏈都由碳原子和氮原子相連而成。


異形纖維可改變纖維的彈性,使纖維具有特殊的光澤與膨松性,并改善纖維的抱合性能與覆蓋能力以及抗起球、減少靜電等性能。如三角形纖維有閃光效應(yīng);五葉形纖維有肥光般光澤,手感良好,并抗起球;中空纖維由于內(nèi)部有空腔,密度小,保暖性好。


聚酰胺(PA,俗稱尼龍)是美國(guó)DuPont公司最先開發(fā)用于纖維的樹脂,于1939年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。20世紀(jì)50年代開始開發(fā)和生產(chǎn)注塑制品,以取代金屬滿足下游工業(yè)制品輕量化、降低成本的要求。聚酰胺主鏈上含有許多重復(fù)的酰胺基,用作塑料時(shí)稱尼龍,用作合成纖維時(shí)我們稱為錦綸,聚酰胺可由二元胺和二元酸制取,也可以用ω-氨基酸或環(huán)內(nèi)酰胺來(lái)合成。根據(jù)二元胺和二元酸或氨基酸中含有碳原子數(shù)的不同,可制得多種不同的聚酰胺,聚酰胺品種多達(dá)幾十種,其中以聚酰胺-6、聚酰胺-66和聚酰胺-610的應(yīng)用最廣泛。

聚酰胺-6、聚酰胺-66和聚酰胺-610的鏈節(jié)結(jié)構(gòu)分別為[NH(CH2)5CO]、[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]和[NH(CH2)6NHCO(CH2)8CO]。聚酰胺-6和聚酰胺-66主要用于紡制合成纖維,稱為錦綸-6和錦綸-66。尼龍-610則是一種力學(xué)性能優(yōu)良的熱塑性工程塑料。


PA具有良好的綜合性能,包括力學(xué)性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學(xué)藥品性和自潤(rùn)滑性,且摩擦系數(shù)低,有一定的阻燃性,易于加工,適于用玻璃纖維和其它填料填充增強(qiáng)改性,提高性能和擴(kuò)大應(yīng)用范圍。

PA的品種繁多,有PA6、PA66、PAll、PAl2、PA46、PA610、PA612、PAl010等,以及近幾年開發(fā)的半芳香族尼龍PA6T和特種尼龍等很多新品種。


尼龍-6塑料制品可采用金屬鈉、氫氧化鈉等為主催化劑,N-乙?;簝?nèi)酰胺為助催化劑,使δ-己內(nèi)酰胺直接在模型中通過(guò)負(fù)離子開環(huán)聚合而制得,稱為澆注尼龍。用這種方法便于制造大型塑料制件。




用途


聚酰胺主要用于合成纖維,其最突出的優(yōu)點(diǎn)是耐磨性高于其他所有纖維,比棉花耐磨性高10倍,比羊毛高20倍,在混紡織物中稍加入一些聚酰胺纖維,可大大提高其耐磨性;當(dāng)拉伸至3-6%時(shí),彈性回復(fù)率可達(dá)100%;能經(jīng)受上萬(wàn)次折撓而不斷裂。


聚酰胺纖維的強(qiáng)度比棉花高1-2倍、比羊毛高4-5倍,是粘膠纖維的3倍。但聚酰胺纖維的耐熱性和耐光性較差,保持性也不佳,做成的衣服不如滌綸挺括。另外,用于衣著的錦綸-66和錦綸-6都存在吸濕性和染色性差的缺點(diǎn),為此開發(fā)了聚酰胺纖維的新品種——錦綸-3和錦綸-4的新型聚酰胺纖維,具有質(zhì)輕、防皺性優(yōu)良、透氣性好以及良好的耐久性、染色性和熱定型等特點(diǎn),因此被認(rèn)為是很有發(fā)展前途的。


該類產(chǎn)品用途廣,是以塑代鋼、鐵、銅等金屬的好材料,是重要的工程塑料;鑄型尼龍廣泛代替機(jī)械設(shè)備的耐磨部件,代替銅和合金作設(shè)備的耐磨損件。適用于制作耐磨零件,傳動(dòng)結(jié)構(gòu)件,家用電器零件,汽車制造零件,絲桿防止機(jī)械零件,化工機(jī)械零件,化工設(shè)備。如渦輪、齒輪、軸承、葉輪、曲柄、儀表板,驅(qū)動(dòng)軸,閥門、葉片、絲桿、高壓墊圈、螺絲、螺母、密封圈,梭子、套簡(jiǎn),軸套連接器等。



代替銅等金屬

由于聚酰胺具有無(wú)毒、質(zhì)輕、優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性及較好的耐腐蝕性,因此廣泛應(yīng)用于代替銅等金屬在機(jī)械、化工、儀表、汽車等工業(yè)中制造軸承、齒輪、泵葉及其他零件。聚酰胺熔融紡成絲后有很高的強(qiáng)度,主要做合成纖維并可作為醫(yī)用縫線。



用于各種醫(yī)療及針織品

在民用上,可以混紡或純紡成各種醫(yī)療及針織品。錦綸長(zhǎng)絲多用于針織及絲綢工業(yè),如織單絲襪、彈力絲襪等各種耐磨的錦綸襪,錦綸紗巾,蚊帳,錦綸花邊,彈力錦綸外衣,各種錦綸綢或交織的絲綢品。錦綸短纖維大都用來(lái)與羊毛或其它化學(xué)纖維的毛型產(chǎn)品混紡,制成各種耐磨經(jīng)穿的衣料。


在工業(yè)上錦綸大量用來(lái)制造簾子線、工業(yè)用布、纜繩、傳送帶、帳篷、漁網(wǎng)等。在國(guó)防上主要用作降落傘及其他軍用織物。



主要產(chǎn)品


阻燃PA

由于在PA中加入了阻燃劑,大部分阻燃劑在高溫下易分解,釋放出酸性物質(zhì),對(duì)金屬具有腐蝕作用,因此,塑化元件(螺桿、過(guò)膠頭、過(guò)膠圈、過(guò)膠墊圈、法蘭等)需鍍硬鉻處理。工藝方面,盡量控制機(jī)筒溫度不能過(guò)高,注射速度不能太快,以避免因膠料溫度過(guò)高而分解引起制品變色和力學(xué)性能下降。


透明PA

具有良好的拉伸強(qiáng)度、耐沖擊強(qiáng)度、剛性、耐磨性、耐化學(xué)性、表面硬度等性能,透光率高,與光學(xué)玻璃相近,加工溫度為300--315 ℃,成型加工時(shí),需嚴(yán)格控制機(jī)筒溫度,熔體溫度太高會(huì)因降解而導(dǎo)致制品變色,溫度太低會(huì)因塑化不良而影響制品的透明度。模具溫度盡量取低些,模具溫度高會(huì)因結(jié)晶而使制品的透明度降低。


耐候PA

在PA中加入了炭黑等吸收紫外線的助劑,這些對(duì)PA的自潤(rùn)滑性和對(duì)金屬的磨損大大增強(qiáng),成型加工時(shí)會(huì)影響下料和磨損機(jī)件。因此,需要采用進(jìn)料能力強(qiáng)及耐磨性高的螺桿、機(jī)筒、過(guò)膠頭、過(guò)膠圈、過(guò)膠墊圈組合。聚酰胺分子鏈上的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元是酰胺基的一類聚合物。

概括起來(lái),主要在以下幾方面進(jìn)行改性:

①改善尼龍的吸水性,提高制品的尺寸穩(wěn)定性。

②提高尼龍的阻燃性,以適應(yīng)電子、電氣、通訊等行業(yè)的要求。③提高尼龍的機(jī)械強(qiáng)度,以達(dá)到金屬材料的強(qiáng)度,取代金屬

④提高尼龍的抗低溫性能,增強(qiáng)其對(duì)耐環(huán)境應(yīng)變的能力。

⑤提高尼龍的耐磨性,以適應(yīng)耐磨要求高的場(chǎng)合。⑥提高尼龍的抗靜電性,以適應(yīng)礦山及其機(jī)械應(yīng)用的要求。

⑦提高尼龍的耐熱性,以適應(yīng)如汽車發(fā)動(dòng)機(jī)等耐高溫條件的領(lǐng)域。

⑧降低尼龍的成本,提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。

總之,通過(guò)上述改進(jìn),實(shí)現(xiàn)尼龍復(fù)合材料的高性能化與功能化,進(jìn)而促進(jìn)相關(guān)行業(yè)產(chǎn)品向高性能、高質(zhì)量方向發(fā)展。


PA66

疲勞強(qiáng)度和鋼性較高,耐熱性較好,摩擦系數(shù)低,耐磨性好,但吸濕性大,尺寸穩(wěn)定性不夠。

應(yīng)用:中等載荷,使用溫度<100-120度無(wú)潤(rùn)滑或少潤(rùn)滑條件下工作的耐磨受力傳動(dòng)零件。


PA6

疲勞強(qiáng)度鋼性,耐熱性低于尼龍66,但彈性好,有較好的消振,降噪能力。白色

應(yīng)用:輕載荷,中等溫度(80-100)無(wú)潤(rùn)滑或少潤(rùn)滑、要求噪音低的條件下工作的耐磨受力傳動(dòng)零件。



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